有機(jī)鉍催化劑 新癸酸鉍在聚氨酯體系中的環(huán)保非錫替代方案
有機(jī)鉍催化劑新癸酸鉍:聚氨酯體系中的環(huán)保非錫替代方案
一、引子:聚氨酯的“錫時(shí)代”正在落幕
在聚氨酯行業(yè),提到催化劑,很多人第一反應(yīng)就是“有機(jī)錫”。沒(méi)錯(cuò),錫催化劑曾經(jīng)是這個(gè)領(lǐng)域的“標(biāo)配”,就像咖啡配伴侶、漢堡配薯?xiàng)l一樣自然。但隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,特別是歐盟REACH法規(guī)、美國(guó)EPA的限制以及中國(guó)“十四五”綠色化工發(fā)展的推進(jìn),有機(jī)錫的使用正逐漸受到限制。
錫催化劑雖然催化效率高,但毒性不容忽視。尤其是在軟泡、硬泡、涂料、膠黏劑等與人類(lèi)生活密切相關(guān)的應(yīng)用中,環(huán)保和健康問(wèn)題成為行業(yè)不得不正視的課題。于是,一個(gè)“去錫化”的趨勢(shì)悄然興起,而有機(jī)鉍催化劑——尤其是新癸酸鉍(Bismuth Neodecanoate)——作為錫的替代者,正逐漸走進(jìn)聚氨酯行業(yè)的視野。
二、新癸酸鉍:低調(diào)的“環(huán)保新貴”
新癸酸鉍,英文名Bismuth Neodecanoate,是一種有機(jī)鉍化合物,化學(xué)式為Bi[O2CCH2(CH2)7CH3]3。它是一種無(wú)色或淺黃色的液體,通常以20%或50%濃度溶解于溶劑(如二丙二醇二甲醚)中使用。它在聚氨酯反應(yīng)中主要作為叔胺催化劑的替代品,用于促進(jìn)異氰酸酯與多元醇的反應(yīng)。
它不像錫那樣“霸道”,也不像某些金屬催化劑那樣“暴躁”,而是以溫和、環(huán)保、高效著稱(chēng)。它更像是一個(gè)“低調(diào)的實(shí)干派”,在不顯山露水中完成了催化劑的使命。
1. 基本參數(shù)一覽表:
項(xiàng)目 | 參數(shù) |
---|---|
化學(xué)名稱(chēng) | 新癸酸鉍 |
英文名稱(chēng) | Bismuth Neodecanoate |
分子式 | Bi[O2CCH2(CH2)7CH3]3 |
分子量 | 約 670 g/mol(取決于具體結(jié)構(gòu)) |
外觀 | 淺黃色至無(wú)色液體 |
溶劑 | 通常為DPM、DPGDM等 |
濃度 | 20% 或 50% |
閃點(diǎn) | >100°C |
密度(20°C) | 約 1.1 g/cm3 |
儲(chǔ)存條件 | 常溫避光密封保存 |
毒性 | 低毒,符合REACH法規(guī)要求 |
三、為什么選擇新癸酸鉍?
1. 環(huán)保是第一位
有機(jī)錫化合物由于其潛在的生物累積性和毒性,已經(jīng)被多個(gè)國(guó)際組織列為優(yōu)先控制污染物。而新癸酸鉍作為一種有機(jī)鉍催化劑,具有較低的生物毒性和環(huán)境影響。根據(jù)歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)的評(píng)估,鉍化合物在環(huán)境中不會(huì)顯著累積,且對(duì)水生生物的毒性遠(yuǎn)低于錫類(lèi)化合物。
2. 催化性能優(yōu)異
雖然“環(huán)保”是新癸酸鉍的主打標(biāo)簽,但它并不是一個(gè)“只講情懷”的產(chǎn)品。在催化活性方面,它表現(xiàn)得非常穩(wěn)定。它對(duì)異氰酸酯與多元醇的反應(yīng)有良好的促進(jìn)作用,尤其在軟泡、硬泡、彈性體和涂料中表現(xiàn)突出。
3. 兼容性強(qiáng),適用范圍廣
新癸酸鉍可以與多種聚氨酯體系兼容,包括TDI、MDI、HDI等不同類(lèi)型的異氰酸酯體系,也適用于聚醚、聚酯多元醇體系。它不僅可以單獨(dú)使用,還可以與其它非錫催化劑(如有機(jī)鋅、有機(jī)鋯等)復(fù)配使用,以達(dá)到更佳的催化效果和性能平衡。
4. 不腐蝕設(shè)備,延長(zhǎng)使用壽命
相比有機(jī)錫催化劑容易對(duì)設(shè)備造成腐蝕的問(wèn)題,新癸酸鉍的腐蝕性極低,有助于延長(zhǎng)生產(chǎn)設(shè)備的使用壽命,降低維護(hù)成本。
四、在聚氨酯體系中的應(yīng)用表現(xiàn)
1. 軟泡聚氨酯中的應(yīng)用
軟泡聚氨酯廣泛用于家具、汽車(chē)內(nèi)飾、床墊等領(lǐng)域。傳統(tǒng)上,這類(lèi)體系多使用有機(jī)錫(如T-9、T-12)作為催化劑。但隨著環(huán)保法規(guī)趨嚴(yán),錫類(lèi)催化劑的使用受到限制。新癸酸鉍在軟泡體系中表現(xiàn)出良好的催化活性,尤其在發(fā)泡和凝膠階段的平衡控制上,能夠有效避免泡孔粗大或塌泡的問(wèn)題。
軟泡體系應(yīng)用對(duì)比表:
項(xiàng)目 | 使用有機(jī)錫 | 使用新癸酸鉍 |
---|---|---|
發(fā)泡時(shí)間 | 40-60秒 | 50-70秒 |
凝膠時(shí)間 | 80-100秒 | 90-110秒 |
泡孔結(jié)構(gòu) | 均勻 | 均勻 |
回彈性 | 良好 | 良好 |
環(huán)保性 | 差 | 優(yōu) |
成本 | 中等 | 略高 |
2. 硬泡聚氨酯中的應(yīng)用
硬泡聚氨酯主要用于保溫材料、噴涂泡沫、結(jié)構(gòu)泡沫等領(lǐng)域。在硬泡體系中,催化劑不僅要促進(jìn)反應(yīng),還要控制反應(yīng)速度,避免過(guò)早凝膠導(dǎo)致流動(dòng)差。新癸酸鉍在硬泡體系中表現(xiàn)出良好的平衡性,既能促進(jìn)反應(yīng),又不會(huì)導(dǎo)致體系過(guò)早凝膠,特別適合用于噴涂發(fā)泡工藝。
硬泡體系應(yīng)用對(duì)比表:
項(xiàng)目 | 使用有機(jī)錫 | 使用新癸酸鉍 |
---|---|---|
流動(dòng)性 | 一般 | 好 |
固化速度 | 快 | 稍慢 |
密度控制 | 穩(wěn)定 | 穩(wěn)定 |
尺寸穩(wěn)定性 | 良好 | 良好 |
環(huán)保性 | 差 | 優(yōu) |
成本 | 中等 | 略高 |
3. 聚氨酯彈性體中的應(yīng)用
聚氨酯彈性體廣泛用于輥筒、輪胎、緩沖墊等高耐磨、高強(qiáng)度的場(chǎng)合。在彈性體體系中,催化劑需要促進(jìn)反應(yīng),同時(shí)不影響終材料的機(jī)械性能。新癸酸鉍在此類(lèi)體系中表現(xiàn)穩(wěn)定,可有效替代錫催化劑,同時(shí)保持材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等關(guān)鍵性能。
硬泡體系應(yīng)用對(duì)比表:
項(xiàng)目 | 使用有機(jī)錫 | 使用新癸酸鉍 |
---|---|---|
流動(dòng)性 | 一般 | 好 |
固化速度 | 快 | 稍慢 |
密度控制 | 穩(wěn)定 | 穩(wěn)定 |
尺寸穩(wěn)定性 | 良好 | 良好 |
環(huán)保性 | 差 | 優(yōu) |
成本 | 中等 | 略高 |
3. 聚氨酯彈性體中的應(yīng)用
聚氨酯彈性體廣泛用于輥筒、輪胎、緩沖墊等高耐磨、高強(qiáng)度的場(chǎng)合。在彈性體體系中,催化劑需要促進(jìn)反應(yīng),同時(shí)不影響終材料的機(jī)械性能。新癸酸鉍在此類(lèi)體系中表現(xiàn)穩(wěn)定,可有效替代錫催化劑,同時(shí)保持材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等關(guān)鍵性能。
彈性體體系應(yīng)用對(duì)比表:
項(xiàng)目 | 使用有機(jī)錫 | 使用新癸酸鉍 |
---|---|---|
拉伸強(qiáng)度 | 高 | 高 |
斷裂伸長(zhǎng)率 | 高 | 高 |
操作時(shí)間 | 短 | 稍長(zhǎng) |
成品性能 | 穩(wěn)定 | 穩(wěn)定 |
環(huán)保性 | 差 | 優(yōu) |
成本 | 中等 | 略高 |
4. 涂料與膠黏劑中的應(yīng)用
在聚氨酯涂料和膠黏劑中,催化劑需要在不影響材料流變性和干燥時(shí)間的前提下,提高反應(yīng)效率。新癸酸鉍在這些體系中表現(xiàn)出良好的適應(yīng)性,特別是在水性聚氨酯體系中,其環(huán)保優(yōu)勢(shì)更加明顯。
涂料與膠黏劑體系應(yīng)用對(duì)比表:
項(xiàng)目 | 使用有機(jī)錫 | 使用新癸酸鉍 |
---|---|---|
干燥時(shí)間 | 快 | 稍慢 |
表干/實(shí)干平衡 | 好 | 好 |
粘接強(qiáng)度 | 高 | 高 |
毒性 | 高 | 低 |
環(huán)保性 | 差 | 優(yōu) |
成本 | 中等 | 略高 |
五、使用建議與注意事項(xiàng)
雖然新癸酸鉍的性能優(yōu)越,但在實(shí)際使用過(guò)程中仍需注意以下幾點(diǎn):
- 用量控制:一般建議用量為0.1-0.5 phr(每百份多元醇),具體應(yīng)根據(jù)體系配方調(diào)整。
- 復(fù)配使用:可與有機(jī)鋅、有機(jī)鋯等催化劑復(fù)配使用,以達(dá)到更好的催化效果。
- 儲(chǔ)存條件:應(yīng)避光、密封保存,避免與水、酸性物質(zhì)接觸。
- 安全操作:雖為低毒產(chǎn)品,但仍需遵守化學(xué)品安全操作規(guī)范。
六、市場(chǎng)現(xiàn)狀與前景展望
隨著全球?qū)Νh(huán)保要求的不斷提升,有機(jī)錫催化劑的市場(chǎng)份額正在逐步縮小。而以新癸酸鉍為代表的有機(jī)鉍催化劑,正以其優(yōu)異的環(huán)保性能和良好的催化活性,逐步贏得市場(chǎng)認(rèn)可。
在中國(guó),隨著“雙碳”目標(biāo)的推進(jìn)以及《新污染物治理行動(dòng)方案》的出臺(tái),環(huán)保型催化劑的市場(chǎng)需求持續(xù)增長(zhǎng)。國(guó)內(nèi)多家聚氨酯企業(yè)已開(kāi)始嘗試并推廣新癸酸鉍的應(yīng)用,部分企業(yè)已實(shí)現(xiàn)規(guī)?;瘧?yīng)用。
在國(guó)外,尤其是歐洲和北美市場(chǎng),有機(jī)鉍催化劑早已成為主流的非錫替代方案。多家國(guó)際化工巨頭如BASF、Dow、Evonik等都在其環(huán)保型聚氨酯產(chǎn)品中采用有機(jī)鉍催化劑。
七、結(jié)語(yǔ):從“錫時(shí)代”走向“鉍時(shí)代”
聚氨酯工業(yè)的每一次技術(shù)進(jìn)步,都是對(duì)環(huán)保理念的踐行。新癸酸鉍作為有機(jī)鉍催化劑的一員,雖然起步較晚,卻以其實(shí)力和環(huán)保性迅速贏得了市場(chǎng)的青睞。
它不是“錫”的替代品,而是“環(huán)保催化劑”的代表。它讓我們看到,在追求性能的同時(shí),也可以兼顧綠色與健康。它不是冷冰冰的化學(xué)品,而是一個(gè)有溫度、有擔(dān)當(dāng)?shù)摹碍h(huán)保衛(wèi)士”。
未來(lái),隨著環(huán)保法規(guī)的進(jìn)一步收緊和消費(fèi)者環(huán)保意識(shí)的提升,有機(jī)鉍催化劑必將在聚氨酯行業(yè)占據(jù)更重要的地位。而新癸酸鉍,也將繼續(xù)在“去錫化”的道路上,走得更遠(yuǎn)、更穩(wěn)。
參考文獻(xiàn):
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- 陳曉東, 周婷. 環(huán)保型聚氨酯催化劑的發(fā)展趨勢(shì)[J]. 中國(guó)塑料, 2023, 37(2): 67-71.
國(guó)外文獻(xiàn):
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- European Chemicals Agency (ECHA). Substance Evaluation Conclusion on Organotin Compounds. 2022.
- U.S. Environmental Protection Agency (EPA). Action Plan for Organotin Compounds. 2021.
(全文約3200字)
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聚氨酯防水涂料催化劑目錄
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NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。
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NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;
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NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;
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NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);
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NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;
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NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);
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NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;
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NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;
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NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代A-14,添加量為A-14的50-60%;
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NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;
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NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;
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NT CAT T-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。